A janela de opções do Firefox permite alterar apenas as mais úteis para a maioria dos usuários. As outras configurações podem ser modificadas por outros métodos.
Confira digitando about:config no campo de endereço e pressionando Enter.
Clique com o botão direito em uma das linhas para modificá-la.
Atenção: só modifique uma opção se souber o que ela significa.
É o arquivo que fica dentro do seu perfil do Firefox com as opções modificadas. Veja esta página no MozillaZine para mais informações.
Veja a descrição de algumas opções no MozillaZine.