No Thunderbird, abra o menu Ferramentas > Configurar contas. Clique na conta na qual você quer associar a assinatura.
Em Texto da assinatura, digite sua assinatura.
Outra forma é inserir um arquivo com a assinatura.
Uma conta pode ter várias identidades e cada identidade só pode ter uma assinatura.
Para ter várias assinaturas é necessário criar várias identidades iguais, mudando só a assinatura. Quando estiver escrevendo uma mensagem escolha a assinatura trocando a identidade no campo De.
Outra alternativa é usar a extensão Signature Switch.